Tải về định dạng Word (287.5KB) Tải về định dạng PDF (4MB)

Tiêu chuẩn quốc gia TCVN 11024:2015 (ISO 4582:2007) về Chất dẻo - Xác định sự thay đổi màu sắc và biến tính chất sau khi phơi nhiễm với ánh sáng ban ngày dưới kính, thời tiết tự nhiên hoặc nguồn sáng phòng thí nghiệm

TIÊU CHUẨN QUỐC GIA

TCVN 11024:2015

ISO 4582:2007

CHẤT DẺO - XÁC ĐỊNH SỰ THAY ĐỔI MÀU SẮC VÀ BIẾN TÍNH CHẤT SAU KHI PHƠI NHIỄM VỚI ÁNH SÁNG BAN NGÀY DƯỚI KÍNH, THỜI TIẾT TỰ NHIÊN HOẶC NGUỒN SÁNG PHÒNG THÍ NGHIỆM

Plastics - Determination of changes in colour and variations in properties after exposure to daylight under glass, natural weathering or laboratory light sources

Lời nói đầu

TCVN 11024:2015 hoàn toàn tương đương ISO 4582:2007.

TCVN 11024:2015 do Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC61 Chất dẻo biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học và Công nghệ công bố.

Lời giới thiệu

Một số kỹ thuật phơi nhiễm khác nhau có thể được dùng để cung cấp thông tin về ảnh hưởng của ứng suất môi trường như ánh sáng, nhiệt và nước lên chất dẻo [xem TCVN 9849 (ISO 877) và ISO 4892]. Mỗi thử nghiệm phơi nhiễm có ng dụng và liên quan cụ thể đến thử nghiệm đó. Khi xác định sự thay đổi về một tính chất hoặc thuộc tính cụ thể của vật liệu chịu các phơi nhiễm khác nhau, nên sử dụng các phương pháp đánh giá như nhau sau khi chu tất cả các phơi nhiễm đ đảm bảo các kết quả có ý nghĩa.

Các kết quả đối với chất dẻo chịu các thử nghiệm phơi nhiễm phụ thuộc rt nhiều vào loại điều kiện phơi nhiễm được sử dụng, loại chất dẻo được thử nghiệm và tính chất được đánh giá. Một kết quả nhận được đối với một tính chất có thể không giống như kết quả nhận được đối với tính chất khác của cùng vật liệu, thậm chí nếu sử dụng cùng phép thử phơi nhiễm. Tiêu chuẩn này không thiết lập quy trình cố định để thực hiện thử nghiệm phơi nhiễm, mà đưa ra một bộ các quy trình cụ thể biểu thị kết quả về sự thay đổi các tính chất đặc trưng của vật liệu sau khi được phơi nhiễm. Việc xác định các điều kiện phơi nhiễm nào là thích hợp nhất đối với vật liệu cụ thể và các điều kiện phục vụ được sử dụng là tùy thuộc vào người sử dụng.

Nên chọn các phương pháp xác định sự thay đổi về ngoại quan và tính chất của vật liệu được phơi nhiễm với ứng dụng dự kiến của vật liệu. Thử nghiệm phơi nhiễm được sử dụng để phân biệt các vật liệu dựa trên những thay đổi đó. Tiêu chuẩn này gợi ý các tính chất điển hình có thể được sử dụng để xác định những thay đổi trong chất dẻo khi chịu các thử nghiệm phơi nhiễm.

CHÚ THÍCH: Vì có sự chênh lệch lớn trong sự phân bố về quang phổ của các ngun sáng được sử dụng, nên có th có sự chênh lệch lớn trong các kết quả đối với cùng một cht do phơi nhiễm trong các thiết bị khác nhau được nêu trong ISO 4892. Do vậy, các so sánh giữa các chất do ch nên thực hiện dựa trên các kết quả từ các phơi nhiễm trong cùng loại thiết bị và dưới các điều kiện giống nhau. Đ so sánh tối ưu, nên phơi nhiễm chất dẻo tại cùng thời đim và trong cùng thiết bị.

 

CHT DẺO - XÁC ĐỊNH SỰ THAY ĐI MÀU SẮC VÀ BIẾN TÍNH CHT SAU KHI PHƠI NHIỄM VỚI ÁNH SÁNG BAN NGÀY DƯỚI KÍNH, THỜI TIT T NHIÊN HOẶC NGUỒN SÁNG PHÒNG THÍ NGHIỆM

Plastics - Determination of changes in colour and variations in properties after exposure to daylight under glass, natural weathering or laboratory light sources

1. Phạm vi áp dụng

Tiêu chuẩn này quy định các quy trình sử dụng để xác định sự thay đổi màu sắc, các tính chất ngoại quan, sự biến đổi về các tính chất cơ học hoặc các tính chất khác của chất dẻo được phơi nhiễm dưới ánh sáng ban ngày dưới kính, thời tiết tự nhiên hoặc ánh sáng t nguồn sáng phòng thí nghiệm. Quy trình được sử dụng để phân tích dữ liệu phụ thuộc vào loại thử nghiệm được sử dụng để đánh giá vật liệu bị phơi nhiễm là phá hy hoặc không phá hủy. Các phơi nhiễm được tiến hành trong các điều kiện đề cập trong các tiêu chuẩn phơi nhiễm cụ thể.

2. Tài liệu viện dẫn

Các tài liệu viện dẫn sau đây là cần thiết đ áp dụng tiêu chuẩn này. Đối với các tài liệu viện dẫn ghi năm công bố thì áp dụng bn được nêu. Đối với các tài liệu viện dẫn không ghi năm công bố thì áp dụng phiên bản mới nhất, bao gồm c các sửa đổi, bổ sung (nếu có).

TCVN 2101 (ISO 2813), Sơn và vecni. Xác định độ bóng phn quang của màng sơn không chứa kim loại ở góc 20 độ, 60 độ và 85 độ.

TCVN 4501 (ISO 527) (tất c các phần), Cht dẻo - Xác định tính chất kéo.

TCVN 9848 (ISO 291), Chất dẻo - Khí quyn tiêu chuẩn cho ổn định và thử nghiệm.

TCVN 11023 (ISO 2818), Chất dẻo - Chuẩn bị mẫu thử bằng máy.

ISO 75 (tất cả các phần), Plastics - Determination of temperature of deflection under load (Cht dẻo - Xác định nhiệt độ biến dạng dưới tải trọng).

ISO 105-A01, Textiles- Tests for colour fastness - Part A01: General principles of testing (Vi dệt - Thử nghiệm độ bn màu - Phần A01: Nguyên tắc thử nghiệm chung).

ISO 105-A02, Textiles - Tests for colour fastness - Part A02: Grey scale for assessing change in colour (Vi dệt - Thử nghiệm độ bền màu - Phn A02: Thang màu xám để đánh giá sự thay đổi màu).

ISO 105-A03, Textiles- Tests for colour fastness- Part A03: Grey scale for assessing staining (Vi dệt - Thử nghiệm độ bền màu - Phần A03: Thang màu xám để đánh giá sự biến màu).

ISO 178, Plastics - Determination of flexural properties (Chất dẻo - Xác định tính chất uốn).

ISO 179 (cả hai phần), Plastics- Determination of Charpy impact properties (Chất dẻo - Xác định tính chất va đập Charpy).

ISO 180, Plastics- Determination of lzod impact strength (Chất dẻo - Xác định độ bền va đập lzod).

ISO 306, Plastics - Thermoplastic materials - Determination of Vicat softening temperature (VST) (Chất dẻo - Vật liệu nhiệt dẻo - Xác định nhiệt độ hóa mềm Vicat (VST))

ISO 2602, Statistical interpretation of test results - Estimation of the mean - Confidence interval (Trình bày thống kê kết quả thử nghiệm - Ước lượng giá trị trung bình - Khoảng tin cậy).

ISO 4628-6, Paints and varnishes - Evaluation of degradation of coatings - Designation of quantity and size of defects, and of intensity of uniform changes in appearance - Part 6: Assessment of degree of chalking by tape method (Sơn và vécni - Đánh giá sự thoái biến của lớp phủ - Ký hiệu số lượng và có khuyết tt, và cường độ thay đổi đồng nht về ngoại quan - Phần 6: Đánh giá độ phân hóa bằng phương pháp băng)

ISO 6603-1, Plastics - Determination of puncture impact behaviour of rigid plastics - Part 1: Non-instrumented impact testing (Chất dẻo - Xác định ng xử va đập xuyên thủng của cht dẻo cứng - Phần 1: Thử nghiệm va đập không dùng dụng cụ)

ISO 6603-2, Plastics- Determination of puncture impact behaviour of rigid plastics - Part 2: Instrumented impact testing (Chất dẻo - Xác định ứng x va đập xuyên thủng của cht dẻo cứng - Phần 2: Thử nghiệm va đập bằng dụng cụ)

ISO 6721-1, Plastics- Determination of dynamic mechanical properties - Part 1: General principles (Chất dẻo - Xác định tính cht cơ học động lực - Phần 1: Nguyên tắc chung)

ISO 6721-3, Plastics- Determination of dynamic mechanical properties - Part 3: Flexural vibration - Resonance-curve method (Chất dẻo - Xác định tính chất cơ học động lực - Phn 3: Dao động uốn - Phương pháp đường cong cộng hưởng)

ISO 6721-5, Plastics - Determination of dynamic mechanical properties - Part 5: Flexural vibration - Non-resonance method (Cht dẻo - Xác định tính cht cơ học động lực - Phần 5: Dao động uốn - Phương pháp không cộng hưng)

ISO 7724 (tất cả các phần), Paints and varnishes - Colorimetry (Sơn và vécni - Phép đo màu)

ISO 8256, Plastics - Determination of tensile-impact strength (Chất dẻo - Xác định độ bn va đập kéo)

ISO 13468-1, Plastics - Determination of the total luminous transmittance of transparent materials - Part 1: Single-beam instrument (Cht dẻo - Xác định tổng hệ số truyền sáng của vật liệu trong sut - Phần 1: Dụng cụ chùm sáng đơn)

ISO 14782, Plastics - Determination of haze for transparent materials (Chất dẻo - Xác định độ mờ đối với vật liệu trong suốt)

CIE Publication No. 15, Colorimetry (n phẩm CIE số 15, Phép đo màu)

3. Thuật ngữ và định nghĩa

Trong tiêu chuẩn này, áp dụng các thuật ngữ và định nghĩa sau:

3.1. Đi chứng (control)

Vật liệu có thành phần và cấu trúc tương tự với vật liệu thử nghiệm, được sử dụng để so sánh và phơi nhiễm tại cùng thời điểm với vật liệu thử nghiệm.

3.2. Mẫu lưu (file specimen)

Phần vật liệu thử nghiệm được lưu giữ dưới các điều kiện giữ cho mẫu thử n định và được sử dụng để so sánh giữa trạng thái được phơi nhiễm và trạng thái nguyên gốc.

3.3. Khu vực được che chắn (masked area)

Phần mẫu thử phơi nhiễm được bảo vệ khỏi phơi nhiễm ánh sáng bằng cách che chắn.

CHÚ THÍCH: Khu vực được che không được bảo vệ khỏi nhiệt và hơi m.

3.4. Mẫu thử (test specimen)

Phần vật liệu cụ thể mà trên đó thử nghiệm được thực hiện.

3.5. Mu thử lặp (replicate specimens)

Các mảnh y hệt của vật liệu thử nghiệm đang được đánh giá mà tất c được phơi nhiễm, n định và thử nghiệm tại cùng thời điểm.

4. Xác định sự thay đổi màu sắc hoặc các thuộc tính ngoại quan khác

4.1. Sự thay đổi màu sắc

4.1.1. Nguyên tắc

Sự thay đổi màu sắc của mẫu thử cht dẻo được phơi nhiễm theo tiêu chuẩn phơi nhiễm cụ thể (xem Điều 2) được xác định theo một trong những phương pháp sau:

a) phương pháp sử dụng dụng cụ;

b) đánh giá bng mắt sử dụng thang đo.

CHÚ TCH: Điều 2 chưa đầy đ mọi khía cạnh và các phương pháp tiêu chuẩn khác đ xác định nh cht cũng có thể phù hợp (xem 5.1).

4.1.2. Thiết bị, dụng cụ

4.1.2.1. Dụng cụ đo màu hoặc sự thay đổi màu, theo các yêu cầu được quy định trong ISO 7724 đối với mẫu thử mờ đục. Đối với mẫu thử ánh sáng truyền qua, dụng c phải tuân thủ theo các yêu cu của n phm CIE số 15.

4.1.2.2. Thang màu xám để đánh giá sự thay đổi màu sắc, theo ISO 105-A02 hoặc ISO 105-A03 (xem Phụ lục B của tiêu chuẩn này). Trong thang này, cp độ 1 tương ứng với độ tương phản mạnh nhất và cấp độ 5 tương ứng với độ tương phản bằng không (hai mẫu có màu giống nhau).

CHÚ THÍCH: Thang màu xám đậm thuộc ISO 105-A02 thích hợp để đánh giá mức độ phai màu tương đối mạnh hoặc đậm màu. Sử dụng thang màu xám gn màu trng của ISO 105-A03 có th coi là thích hợp đối với việc đánh giá sự phai màu, ví dụ sự vàng hóa của mẫu thử màu trắng hoặc gần trắng.

4.1.3. Mu thử

Mẫu thử và vt liệu đối chứng phải tuân theo các yêu cu của tiêu chuẩn thích hợp liên quan đến phương pháp phơi nhiễm cụ thể được sử dụng (xem Điều 2 và Chú thích 4.1.1). Bất cứ khi nào có thể, vật liệu đối chứng có các tính chất phong hóa đã biết phải được bao gồm trong thí nghiệm phơi nhiễm. Phải sử dụng ít nht ba mẫu thử lặp của mỗi vật liệu được phơi nhiễm, trừ khi có quy định khác.

4.1.4. Cách tiến hành

4.1.4.1. Tổng quát

Quy trình cụ thể được sử dụng để đánh giá sự thay đổi màu sắc và bt kỳ sự làm sạch bề mặt nào phải theo thỏa thuận giữa các bên liên quan và phải được đưa vào trong báo cáo thử nghiệm. Xác định sự thay đổi màu sắc như được quy định trong tiêu chuẩn thích hợp.

Sự thay đổi màu được xác định tại một chuỗi các giai đoạn phơi nhiễm đ đánh giá mức độ thay đổi màu sắc gây ra bởi phơi nhiễm. Trong một số trường hợp, sự thay đổi màu được xác định sau khi gia tăng phơi nhiễm cụ thể hoặc được xác định trước. Phép đo màu hoặc đánh giá bằng mắt phải được thực hiện càng sớm càng tốt sau khi mẫu thử được lấy khỏi phơi nhiễm để giảm thiểu tác động của phản ng tối, mặc dù trong một số trường hợp tốt hơn nên ổn định mẫu thử trong 24 h sau khi ly ra khỏi phơi nhiễm do tính chất ngoại quan được đánh giá ngay sau khi lấy khỏi phơi nhiễm có thể thay đổi, phụ thuộc vào việc mẫu thử được lấy tại cuối giai đoạn phơi nhiễm ướt hoặc tại cuối giai đoạn phơi nhiễm khô.

CHÚ THÍCH: Do tính biến động trong kết quả phơi nhiễm, so sánh sự thay đổi màu sắc của các vt liệu khác nhau được thực hiện tốt nht khi vật liu được phơi nhim đồng thời trong cùng một thiết bị phơi nhim hoặc tại cùng địa đim bên ngoài.

4.1.4.2. Đánh giá bằng thiết bị

Đo màu trên tất cả các mẫu thử trước khi phơi nhiễm và sau mỗi giai đoạn phơi nhiễm. Nếu được yêu cầu, đo màu trên mẫu lưu của mỗi vật liệu khi đo màu trên mẫu thử phơi nhiễm. Tuân th theo quy trình được nêu trong ISO 7724 khi đo màu và xác định sự thay đổi màu của mẫu thử mờ đục bằng thiết bị. Đối với mẫu thử cho ánh sáng đi qua, tuân theo quy trình được nêu trong n phm CIE số 15.

CHÚ THÍCH: ASTM E 1347 cũng nêu phép đo màu của vật liệu cho ánh sáng truyền qua.

4.1.4.3. Đánh giá bằng mắt

Tuân thủ theo quy trình được nêu trong ISO 105-A01 khi xác định sự thay đổi màu sắc bằng cách đánh giá bằng mắt. Sử dụng thang màu xám đáp ứng yêu cầu của ISO 105-A02 hoặc ISO 105-A03. So sánh mức độ tương phản của mẫu thử phơi nhiễm và mẫu lưu sử dụng thang màu xám. Cấp thay đổi màu là mức độ trên thang màu xám biểu thị cùng độ tương phản giữa mẫu thử được phơi nhiễm và mẫu lưu không được phơi nhiễm của cùng vật liệu.

CHÚ TCH: Thông tin hiện tại v nhà cung cấp thang màu xám có th nhận được từ ban thư ký của ISO/TC 38/SC 1.

Nếu độ tương phản được quan sát nằm giữa hai cp trên thang màu xám, thì điu này có thể được đặc trưng bằng cấp trung gian. Ví dụ, cấp 3-4 biểu thị rằng tại giai đoạn phơi nhiễm đã cho, độ tương phn giữa mẫu thử được phơi nhiễm và mu thử không được phơi nhiễm lớn hơn độ tương phản của cấp 4 trên thang màu xám, nhưng nhỏ hơn độ tương phản của cấp 3.

Báo cáo đặc điểm của sự thay đổi màu theo cấp trên thang màu xám. Ngoài ra, kiểu thay đổi màu sắc cũng được xác định và báo cáo. Sử dụng các thuật ngữ sau để mô tả sự thay đổi về màu sắc, mức bão hòa, độ sáng hoặc kết hợp của những thay đổi:

a) Đối với thay đổi màu sắc:

màu xanh dương đậm hơn hoặc nhạt hơn

 

màu xanh lá đậm hơn hoặc nhạt hơn

 

màu đỏ đậm hơn hoặc nhạt hơn

 

màu vàng đậm hơn hoặc nhạt hơn

b) Đối với thay đổi mức bão hòa

cường độ yếu hơn

 

cường độ mạnh hơn

c) Đối với thay đổi độ sáng

sáng hơn

 

tối hơn

 

Báo cáo điển hình về sự thay đổi màu sắc bằng cách đánh giá bng mắt như sau: “màu vàng đậm hơn, cường độ yếu hơn, sáng hơn, ISO 105-A02/A03 thang màu xám 2-3.

4.2. Thay đổi các tính chất ngoại quan khác

Cùng với thay đổi màu, các tính chất ngoại quan khác của chất dẻo có thể thay đổi do kết quả của phơi nhiễm. Xác định sự thay đổi về các tính chất ngoại quan này theo các tiêu chuẩn có liên quan. Nếu phương pháp được sử dụng để đánh giá sự thay đổi tính chất không được mô tả trong tiêu chuẩn, kèm theo bản mô tả phương pháp được sử dụng khi báo cáo kết quả. Ví dụ các thử nghiệm được sử dụng để xác định sự thay đổi về các tính chất ngoại quan điển hình được nêu trong Bảng 1.

Bng 1 - Phương pháp được sử dụng đ đo sự thay đổi trong các tính chất ngoại quan điển hình

Tính chất đưc đánh giá

Tiêu chuẩn TCVN/ISO

Dữ liệu định lưng

Duy trì độ bóng

TCVN 2101 (ISO 2813)a

Có

Ánh sáng truyền qua

ISO 13468-1

Độ đục

ISO 14782

Có

Phấn hóa

ISO 4628-6a

Thang điểmb

Khối lượng

 

Kích thước

 

Nứt hoặc rạn

 

Thang điểmb

Tách lớp

 

Thang điểmb

Độ cong vênh

 

Thang điểmb

Sự phát triển của vi sinh vật

 

Thang điểmb

Sự dịch chuyển của các cấu tử lên bề mặt

 

Thang điểmb

a Phương pháp đối với sơn có thể áp dụng được với cht dẻo.

b xem 6.2.2 đối với thang mô tả được khuyến nghị.

5. Xác định sự thay đổi về tính chất cơ học hoặc tính chất khác

5.1. Nguyên tắc

Đối với những thay đổi do thời tiết gây ra, các tính chất bề mặt của chất dẻo có thể nhạy hơn nhiều so với các tính chất khối. Phép đo tính chất b mặt, hoặc tính chất vật liệu bị ảnh hưởng lớn bởi tính chất b mặt, có thể cho nhiều thông tin hơn trong việc đánh giá chất dẻo rắn. Các tính cht cơ học hoặc các tính chất khác được đo bằng thử nghiệm phá hủy được xác định trên một vài bộ mẫu thử:

a) trên mẫu thử được lựa chọn làm đại diện của vật liệu trước phơi nhiễm (xác định tính chất ban đầu);

b) trên mẫu thử được phơi nhiễm trong giai đoạn được chọn theo tiêu chuẩn thích hợp đối với phơi nhiễm cụ thể được sử dụng;

c) (nếu được yêu cầu) trên mẫu lưu được lưu giữ ở nơi tối trong cùng giai đoạn mà mẫu thử tương ứng đã được phơi nhiễm.

Điều quan trọng là tt cả các thử nghiệm được thực hiện phải sử dụng chính xác cùng quy trình thử nghiệm và cùng môi trường ổn định mẫu thử.

Ví dụ thử nghiệm tính chất cơ học có th được sử dụng để đánh giá tác động của phơi nhiễm được nêu trong Bảng 2. Những thử nghiệm như vậy thu được dữ liệu định lượng nhưng có tính phá hủy do vậy nếu được yêu cầu phải tuân theo các thay đổi qua quá trình phơi nhiễm, cn thiết có một số lượng thích hợp mẫu thử lặp đối với mỗi phơi nhiễm gia tăng.

Nếu tính cht được đo bằng thử nghiệm không phá hủy thì nên đo tính chất trên mỗi mẫu thử trước phơi nhiễm và sau mỗi sự gia tăng phơi nhiễm. Các tính chất điển hình được đo bằng cách sử dụng thử nghiệm không phá hủy bao gồm khối lượng, kích thước, độ bóng bề mặt, hệ số truyền và độ đục.

Bảng 2 - Thử nghiệm tính chất cơ học điển hình được sử dụng đ đánh giá tác động của phơi nhiễm trên cht dẻo

Tính chất được đánh giá

Tiêu chuẩn

Tính chất kéo, đặc biệt độ giãn khi đứt

TCVN 4501 (ISO 527)

Tính chất uốn

ISO 178

Độ bền va đập

 

Độ bền va đập Charpy

ISO 179

Độ bền va đập lzod

ISO 180

Thử nghiệm xuyên thủng không sử dụng thiết bị

ISO 6603-1

Thử nghiệm xuyên thủng sử dụng thiết bị

ISO 6603-2

Thử nghiệm va đập kéo

ISO 8256

Nhiệt độ hóa mềm vicat

ISO 306

Nhiệt độ biến dạng dưới tải trọng

ISO 75

Phân tích nhiệt cơ động học

ISO 6721-1, ISO 6721-3 và ISO 6721-5

Thay đổi hóa học (ví dụ sử dụng phổ hồng ngoại)

 

5.2. Thiết bị, dụng cụ

Thiết bị, dụng cụ phải tuân theo tiêu chuẩn phù hợp đối với phép xác định tính chất được đo.

5.3. Mu thử

Đối với phép đo tính chất cần quan tâm, mẫu thử phi tuân thủ theo tiêu chuẩn thích hợp liên quan đến phương pháp đo tính chất. Trừ khi có quy định khác, sử dụng ít nhất ba mẫu thử lặp cho mỗi vật liệu được đánh giá khi thực hiện thử nghiệm không phá hy. Sử dng ít nhất năm mẫu thử lặp của mỗi vật liệu được đánh giá khi thực hiện thử nghiệm phá hủy.

CHÚ TCH: Đối với các tính chất được đo bằng thử nghiệm phá hủy, mẫu thử b phơi nhiễm có th ở dạng tm mà từ đó cắt ra mu thử cho thử nghiệm cụ th. Tuy nhiên, có th có sự khác biệt về kết quả giữa thử nghiệm thực hiện về mẫu thử đơn lẻ được phơi nhiễm trực tiếp và thử nghiệm với mẫu thử đơn l được cắt từ miếng lớn hơn đã được phơi nhiễm.

Mẫu thử phải được ổn định sau khi gia công bằng máy [xem TCVN 11023 (ISO 2818)]. Hơn nữa, cũng có th cần ổn định tấm trước khi gia công bằng máy để tạo thuận lợi cho chuẩn bị mẫu thử.

5.4. Cách tiến hành

5.4.1. Xác định tính chất ban đu

Trừ khi có các quy định khác, n định mẫu thử trước phép xác định tính chất ban đầu tại một trong những môi trường khí quyển và sử dụng dung sai và giai đoạn thích hợp được quy định trong TCVN 9848 (ISO 291), hoặc do các bên liên quan thỏa thuận. Đối với chất dẻo hút ẩm, thử nghiệm so sánh tính chất nhạy ẩm (nghĩa là cơ học, điện học) phải được thực hiện sau khi mẫu đã đạt được đến hàm lượng hơi ẩm như nhau tốt nht là hàm lượng tương ứng với trạng thái cân bằng tại RH 50 % và 23 oC.

Xác định tính chất được đánh giá theo tiêu chuẩn liên quan hoặc theo tha thuận giữa các bên liên quan (xem 5.1).

5.4.2. Lưu giữ mẫu lưu

Bảo quản mẫu lưu ở nơi tối trong các điều kiện thông thường phòng thí nghiệm, sử dụng một trong những khí quyển tiêu chuẩn được quy định trong TCVN 9848 (ISO 291). Bo quản vật liệu nhạy m trong khí quyển mà không gây ra các thay đổi do hấp thụ nước. Điều này có thể được thực hiện bằng cách lưu giữ tại độ m tương đối thấp hoặc trong bình chống m.

Điều kiện bảo quản được sử dụng cho mẫu thử đối chứng phải do các bên thỏa thuận và phải được chỉ rõ trong báo cáo thử nghiệm.

5.4.3. Xác định tính chất sau khi phơi nhiễm

n định mẫu thử được phơi nhiễm và mẫu lưu (xem 5.1) trong cùng điều kiện như các điều kiện được sử dụng để xác định tính chất ban đầu (xem 5.4.1) hoặc theo điều kiện do các bên liên quan tha thuận. Bất kỳ sự khác biệt nào trong quy trình ổn định được sử dụng đối với phép xác định tính chất ban đầu và đối với mẫu thử được phơi nhiễm phi được bao gồm trong báo cáo thử nghiệm.

Sử dụng cùng phương pháp đo, xác định cùng tính chất (hoặc những tính chất) trên cả mẫu thử được phơi nhiễm và mẫu lưu như được xác định trên mẫu thử ban đầu (xem 5.4.1).

CHÚ THÍCH: Với một số thử nghiệm, kết quả phụ thuộc vào mặt nào của mẫu thử được phơi nhiễm. Trong thử nghiệm un, ví dụ, các kết quả khác nhau đạt được tùy thuộc vào bề mặt phơi nhiễm hoặc bề mặt không bị phơi nhiễm của mẫu thử được đặt dưới sức căng.

6. Biểu thị kết quả

6.1. Thay đổi v màu sắc

6.1.1. Phép đo bằng thiết bị

Sử dụng hệ tọa độ màu được đo bng thiết bị, xác định sự khác biệt màu của mỗi mẫu thử lặp theo ISO 7724-3. Tính sự khác biệt màu trung bình và độ lệch chuẩn của giá trị trung bình.

6.1.2. Đánh giá bng mắt

Xác định sự thay đổi về màu sắc như được nêu trong 4.1.4.3.

6.2. Thay đổi v tính chất ngoại quan khác

6.2.1. Phép đo bằng thiết bị

Phương pháp đo bằng thiết bị, được sử dụng để đặc trưng tính chất ngoại quan như độ bóng hoặc trong suốt, là phương pháp không phá hủy điển hình. Khi thử nghiệm không phá hủy được sử dụng, tính chất được đo trên tất cả các mẫu thử trước khi phơi nhiễm và sau mỗi lần gia tăng phơi nhiễm.

Nếu thay đổi về tính chất ngoại quan được đo bằng phương pháp sử dụng thiết bị không phá hủy, xác định giá trị trung bình và độ lệch chun đối với thay đổi tính chất theo quy trình nêu trong ISO 2602. Đối với tính chất được đo sử dụng thử nghiệm không phá hủy, công thức xác định giá trị trung bình và độ lệch chuẩn đối với thay đổi tính chất nêu trong Điều A.1. Nếu được yêu cầu, tính khoảng tin cậy 95 % cho sự thay đổi tính chất.

Trong một số trường hợp, có thể hữu dụng khi xác định sự duy trì tính chất theo phần trăm ngoại quan sau khi phơi nhiễm. Khi duy trì tính chất theo phần trăm được xác định bằng cách sử dụng thử nghiệm không phá hủy, tính giá trị trung bình và độ lệch chuẩn sử dụng công thức nêu trong Điều A.2 sau mỗi giai đoạn phơi nhiễm mà tính chất được đo.

6.2.2. Đánh giá bằng mắt sự thay đổi của các thuộc tính ngoại quan

Những thay đổi về các tính chất ngoại quan và bề mặt đã được ước lượng định tính phải được thể hiện trên thang đo do các bên liên quan thỏa thuận. Các mức sau được khuyến ngh sử dụng:

không;

có thể quan sát rõ;

thay đổi nhỏ;

thay đổi vừa;

thay đổi lớn.

Khi thực hiện việc đánh giá bằng mắt các thuộc tính ngoại quan, nên sử dụng hướng dẫn chuẩn so sánh, như các tiêu chuẩn về ảnh minh họa thang đo của vật thể.

CHÚ THÍCH: Thang chia độ này là tùy ý và được sử dụng tt nht khi một cá nhân đánh giá một số mẫu thử tại cùng thời đim. Do sự khác nhau giữa các cá nhân thực hiện đánh giá bng mắt, cần chú ý khi diễn giải kết quả từ các quan sát khác nhau.

6.3. Thay đổi về tính chất cơ học và các tính chất khác

Xác định tính chất cơ học và các tính chất khác của mỗi mẫu thử theo tiêu chuẩn liên quan. Xác định tính chất cơ học thưng bao gồm thử nghiệm phá hủy trên mẫu thử đơn. Khi thực hiện thử nghiệm phá hủy, so sánh các kết quả đạt được đối với mẫu thử phơi nhiễm với kết quả đạt được trên cùng tính chất được đo trên mẫu lưu. Việc so sánh này có thể được thực hiện theo ba cách:

a) Các phép đo tính chất mẫu thử trên tất cả mẫu thử lặp từ mẫu thử phơi nhiễm được so sánh với phép đo tính chất được thực hiện trên bộ mẫu th được thử nghiệm trước phơi nhiễm hoặc với phép đo được thực hiện trên mẫu lưu được thực hiện tại cùng thời điểm như mẫu thử.

Việc so sánh số liệu được thực hiện bằng cách sử dụng phân tích biên độ. Trừ khi có quy định khác, sự chênh lệch về giá trị trung bình của tính chất được đo trên mẫu thử phơi nhiễm và ban đầu hoặc mẫu lưu sẽ chênh lệch ở mc tin cậy 95 % trước bt kỳ thay đổi nào có thể được coi là đáng kể về mặt thống kê. Sử dụng quy trình phân tích biên độ nêu trong ISO 2602.

b) Giá trị trung bình và độ lệch chuẩn đối với việc duy trì tính chất được đo được xác định bằng cách sử dụng số liệu từ phép đo được thực hiện trên mỗi mu thử lặp của mẫu thử phơi nhiễm được so sánh với giá trị trung bình của tính chất được đo trong phép đo ban đầu hoặc trên mẫu lưu. Khi tính chất được đo bằng thử nghiệm phá hủy, sử dụng công thức nêu trong Điều A.3 để xác định giá trị trung bình và độ lệch chuẩn đối với việc duy trì tính chất theo phần trăm.

c) Giá trị trung bình và độ lệch chun đối với sự thay đổi tính chất được xác định bằng cách sử dụng số liệu từ phép đo được thực hiện trên mỗi mẫu thử lặp của mẫu thử phơi nhiễm được so sánh với giá trị trung bình của tính chất được đo trong phép xác định tính chất ban đầu hoặc trên mẫu lưu hồ sơ. Khi tính chất được đo bằng thử nghiệm phá hủy, sử dụng công thức nêu trong Điều A.4 để xác định giá trị trung bình và độ lệch chuẩn đối với thay đổi trong tính chất được đo.

Đối với một số tính chất, ví dụ thay đổi về độ bóng bề mặt, khối lượng hoặc kích cỡ, kết quả cũng có thể được biểu thị theo dạng thay đổi tính chất được đo bằng thử nghiệm không phá hủy. Khi thử nghiệm không phá hủy được s dụng, sử dụng công thức nêu trong Điều A.1 để xác định giá trị trung bình và độ lệch chuẩn đối với sự thay đổi tính chất hoặc công thức trong Điều A.2 để xác định giá trị trung bình và độ lệch chuẩn đi với sự duy trì tính chất theo tỷ lệ.

Cũng có thể hữu dụng khi vẽ đ thị thay đổi tính chất theo thời gian hoặc năng lượng bức xạ, tuy nhiên trong nhiu trường hợp, có thể có sự dàn trải kết quả đáng kể trong mỗi bộ mẫu thử trừ khi điều này được tính đến, kết luận được rút ra từ biểu đồ giá trị trung bình số học có thể nhầm lẫn. Đối với một số ứng dụng, yêu cầu phải tính thời gian hoặc phơi nhiễm bức xạ cần có để tạo ra mức xác định tính chất đo được. Khi kiểu số liệu này được báo cáo, giá trị trung bình và khoảng dung sai đối với thời gian phơi nhiễm hoặc phơi nhiễm bức xạ phải được xác định bằng cách sử dụng quy trình được nêu trong Điều A.5.

7. Độ chụm

Độ chụm của kết quả được báo cáo phù hợp với tiêu chuẩn này phụ thuộc vào độ chụm của phương pháp thử nghiệm cụ thể được sử dụng để đo tính chất được đánh giá và tính biến động của thử nghiệm phơi nhiễm. Vì vậy, không có công bố v độ chụm cụ thể nào là khả thi. Quy trình được quy định trong tiêu chuẩn này nỗ lực mang lại cho ngưi sử dụng chỉ dẫn về độ chụm của kết quả đạt được bằng cách yêu cầu báo cáo cả giá trị trung bình và độ lệch chuẩn đối với tt cả các kết quả thử nghiệm.

8. Báo cáo thử nghiệm

Báo cáo thử nghiệm phải bao gồm các thông tin sau:

a) viện dẫn tiêu chuẩn này;

b) tất cả các thông tin cần thiết để nhận dạng sản phm được thử nghiệm;

c) mô t toàn bộ thử nghiệm phơi nhiễm được sử dụng, bao gồm:

1) đối với phơi nhiễm bằng nguồn sáng phòng thí nghiệm:

- loại thiết bị phơi nhiễm được sử dụng,

- nguồn sáng và bộ lọc được sử dụng,

- mô tả toàn bộ quá trình phơi nhiễm (nhiệt độ, thời gian phơi nhiễm ánh sáng, phơi nhiễm tối và phơi nhiễm ẩm, v.v...),

- độ dài của giai đoạn phơi nhiễm,

- viện dẫn tiêu chuẩn liên quan;

2) đối với phơi nhiễm bởi thời tiết tự nhiên hoặc ánh sáng ban ngày sau kính:

- v trí phơi nhiễm,

- ngày phơi nhiễm,

- tng thời gian phơi nhiễm,

- năng lượng bức xạ của phơi nhiễm và dải truyền qua mà trong đó phép đo được thực hiện, nếu được yêu cầu,

- mô tả các điều kiện mà mẫu thử được gắn trên giá phơi nhiễm,

- viện dẫn tiêu chuẩn liên quan;

d) mô tả toàn bộ phương pháp được sử dụng để đo tính chất đã báo cáo, có viện dẫn tiêu chuẩn liên quan thích hợp;

e) quy trình ổn định được sử dụng (viện dẫn tiêu chuẩn liên quan);

f) nếu có thể áp dụng được, quy trình được sử dụng để làm sạch mẫu thử (xem Chú thích);

g) sự thay đổi màu, từ đánh giá bng thiết bị hoặc đánh giá bằng mắt, tại mỗi giai đoạn phơi nhiễm;

h) giá tr trung bình và độ lệch chuẩn đối với các kết quả được xác định theo 5.4 và/hoặc Điều 6.

CHÚ THÍCH: Làm sạch bề mặt của mẫu thử phơi nhiễm có thể ảnh hưởng đến ngoại quan. Thông tin thêm v các tác động có thể có của việc làm sạch mẫu thử trước khi thử nghiệm xem trong Phụ lc B.

 

Phụ lục A

(Quy định)

Công thức thống kê dựa trên ISO 2602 để xác định giá trị trung bình, độ lệch chuẩn và quy trình xác định thời gian tổn thất tính chất đến 50%

A.1. Tính giá trị trung bình và độ lệch chuẩn đối với sự thay đổi tính chất được đo bằng thử nghiệm không phá hủy

Tính sự thay đổi ci đối với mỗi mẫu thử lặp như sau:

ci = x0,i - xt,i

trong đó:

x0,i là giá trị tính chất ban đầu;

xt,i là giá trị của tính chất tại thời điểm phơi nhiễm i.

Xác định giá trị trung bình sự thay đổi tính chất bằng cách áp dụng công thức:

trong đó: n là s mẫu thử lặp.

Tính độ lệch chuẩn  của giá trị trung bình sự thay đổi tính chất bằng cách áp dụng công thức:

A.2. Tính giá trị trung bình và độ lệch chuẩn đối với mức duy trì tính chất theo phần trăm được đo bằng thử nghiệm không phá hủy

Tính mức duy trì tính cht theo phn trăm Ri đi với mỗi mẫu thử lặp như sau:

trong đó:

x0,i là giá tr tính chất ban đầu;

xt,i là giá tr của tính chất tại thời điểm phơi nhiễm t.

Tính giá trị trung bình mức duy trì tính chất theo phần trăm  như sau:

trong đó: n là số mẫu thử lặp.

Tính độ lệch chuẩn  đối với sự duy trì tính chất theo phần trăm như sau:

A.3. Tính giá trị trung bình và độ lệch chuẩn đối với sự duy trì tính chất theo phần trăm đối với tính chất được đo bằng thử nghiệm phá hủy

Tính giá trị trung bình của tính chất được đo từ phép xác định ban đầu hoặc t phép đo trên mẫu lưu, bằng cách sử dụng công thức sau:

Khi sử dụng phép đo tính chất ban đầu:

trong đó:

x0,i là giá trị tính chất ban đầu;

n là số mẫu thử lặp.

Khi sử dụng phép đo được thực hiện trên mẫu lưu:

trong đó:

xf,i là giá trị của tính cht đối với mỗi mẫu lưu;

n là số mẫu thử lặp lưu hồ sơ.

Xác định sự duy trì theo phần trăm Re,i đối với mỗi mẫu thử phơi nhiễm bằng cách sử dụng công thức:

Hoặc công thức:

Phụ thuộc vào liệu sự duy trì được thể hiện là tỷ lệ phần trăm của giá trị ban đầu đạt được đối với mẫu thử được phơi nhiễm hoặc là t lệ phần trăm của giá trị được đo trên mẫu lưu, trong đó: xe,i giá trị của tính chất đối với mỗi mẫu thử được phơi nhiễm.

Xác định giá trị trung bình sự duy trì tính chất theo phần trăm  bằng cách sử dụng công thức:

trong đó: n là số mẫu thử lặp phơi nhiễm.

CHÚ THÍCH: Giá trị trung bình sự duy trì tính chất theo tỷ lệ phần trăm có thể đạt được từ phép đo được thực hiện thử nghiệm không phá hủy (xem Điều A.2) hoặc thử nghiệm phá hủy (Điều này).

Sử dụng công thức sau để xác định độ lệch chuẩn đối với sự duy trì tính chất theo tỷ lệ phần trăm:

A.4. Tính giá trị trung bình và độ lệch chuẩn đối với sự thay đổi tính chất được đo bằng thử nghiệm phá hủy, khi sự thay đổi liên quan đến giá trị trung bình của giá trị ban đầu của tính chất hoặc đối với giá trị trung bình của giá trị đạt được trên mẫu lưu

Xác định giá tr trung bình giá trị ban đầu của tính chất hoặc giá trị trung bình giá trị từ mẫu lưu như được nêu trong Điều A.3.

Sử dụng một trong những công thức sau để xác định sự thay đổi tính chất ce,i của mỗi mẫu thử được phơi nhiễm:

ce,i = xe,i -

ce,i = xe,i -

trong đó:

xe,i là giá trị của tính chất đối với mỗi mẫu thử phơi nhiễm;

 là giá trị trung bình của giá trị ban đầu của tính chất;

 là giá trị trung bình của giá trị đạt được trên mẫu lưu.

Xác định giá trị trung bình sự thay đổi  trong tính chất bằng cách sử dụng công thức:

trong đó: n số mẫu thử được phơi nhiễm.

Xác định độ lệch chuẩn của giá trị trung bình sự thay đổi trong tính chất bằng cách sử dụng công thức:

A.5. Tính thời gian phơi nhiễm hoặc phơi nhiễm bức xạ đến tổn thất tính chất 50%

Sử dụng quy trình sau để xác định giá trị trung bình thời gian phơi nhiễm hoặc giá trị trung bình năng lượng bức xạ cần thiết để gây ra sự thay đổi tính chất được xác định, cộng với khoảng dung sai tương ứng:

a) Chuẩn bị ít nht năm bộ mẫu thử riêng rẽ để phơi nhiễm. Mỗi bộ mẫu thử phải chứa ít nhất ba mẫu thử lặp có vật liệu được phơi nhiễm.

b) Phơi nhiễm tất cả các bộ mẫu thử tại cùng thời điểm trong một thiết bị phơi nhiễm. Ly bộ mẫu thử liên tục sao cho bộ cuối cùng được lấy ra đã được phơi nhiễm đủ để gây ra hơn 50 % tổn thất tính chất. Lấy mẫu thử tại cuối giai đoạn làm khô thích hợp trong phơi nhiễm và lưu giữ mẫu thử trong bóng tối tại 20 oC đến 25 oC và 50 % độ m tương đối cho đến khi tính chất được quan tâm đã được đo.

c) Sau mỗi bộ mẫu thử đã được lấy ra khỏi thiết b phơi nhiễm, xác định giá trị trung bình và độ lệch chuẩn đối với tính chất được quan tâm.

d) Khi tất cả các phơi nhiễm đã được hoàn thành, vẽ đồ thị tất các điểm số liệu, giá trị trung bình, giá trị trung bình - 2 x độ lệch chuẩn và giá trị trung bình + 2 x độ lệch chuẩn đối với tính chất được quan tâm là hàm của thời gian phơi nhiễm tính bằng giờ hoặc phơi nhiễm bức xạ.

e) Sử dụng phép nội suy đồ thị của sơ đồ giá trị trung bình - 2 x độ lệch chuẩn và giá trị trung bình + 2 x độ lệch chuẩn để xác định khoảng dung sai đối với thời gian phơi nhiễm hoặc phơi nhiễm bức xạ cần thiết đối với tính chất được quan tâm giảm đến giá trị xác định. Hình A.1 chỉ ra đồ thị điển hình và minh hoạ khoảng dung sai đối với thời gian phơi nhiễm hoặc phơi nhiễm bức xạ cần thiết để gây ra 50 % tn thất tính chất đã được xác định.

Báo cáo giá trị trung bình và giới hạn trên và giới hạn dưới của khoảng dung sai đối vi thời gian phơi nhiễm hoặc phơi nhiễm bức xạ để tạo ra sự thay đổi xác định trong tính chất.

CHÚ THÍCH: Quy trình này được sử dụng đối với số liệu dành cho thí nghiệm đơn l trong phòng thí nghiệm đơn lẻ. Khi kết quả từ phơi nhiễm bổ sung ở các phòng thí nghiệm khác nhau được tính đến, phạm vi lần phơi nhim sẽ lớn hơn.

CHÚ DẪN:

X thời gian hoặc phơi nhiễm bức xạ (đơn vị tùy ý)

Y mức tính cht được đo (đơn vị tùy ý)

à kết quả đơn lẻ đối với phép đo tính chất

1 khoảng tin cậy trên 95 % đối với kết quả phép đo tính chất

2 giá trị trung bình đối với kết quả phép đo tính chất

3 khoảng tin cậy dưới 95 % đối với kết quả phép đo tính chất

P 50 % tổn tht tính chất được quan tâm

tL giới hạn dưới khoảng dung sai đối với thời gian hoặc phơi nhim bức xạ tổn tht tính chất được quan tâm đến 50 %

tM thời gian hoặc phơi nhiễm bức xạ trung bình tn thất tính chất được quan tâm đến 50 %

tH giới hạn trên khoảng dung sai đối với thời gian hoặc phơi nhiễm bức xạ tổn thất tính cht được quan tâm đến 50 %

Hình A.1 - Xác định khoảng dung sai đối vi thời gian phơi nhiễm hoặc phơi nhiễm bức xạ cn thiết làm giảm tính chất mong mun trong thử nghiệm độ bền tăng tốc

 

Phụ lục B

(Tham khảo)

Các tác động có thể có của việc làm sạch bề mặt đối với đánh giá phơi nhiễm

Tốt nht là làm sạch bề mặt bằng cách sử dụng giấy mềm được nhúng trong nước cất hoặc nước khử ion không có chất phụ gia và sử dụng ít nhất hoạt động đánh bóng/mài mòn. Tuy nhiên, làm sạch b mặt phơi nhiễm của mẫu thử sẽ tác động đến ngoại quan. Trường hợp này rất điển hình đối với mẫu thử ngoài thời tiết tự nhiên do bề mặt phơi bị bụi, nhiễm vi sinh vật, v.v... Làm sạch khi đó là hoạt động cần thiết để đánh giá sự thay đổi màu sắc ở bên dưới bề mặt thử nghiệm của vật liệu mờ đc hoặc sự truyn ánh sáng của vật liệu trong suốt.

Làm sạch có thể có tác dụng đánh bóng trên bề mặt làm tăng độ bóng đo được. Việc đó cũng sẽ loại bỏ sự phát triển của vi sinh vật cùng với bất kỳ sự bám dính nào của của chính vật liệu do sn phẩm vỡ hng, kết quả thường là phấn hóa (xem ISO 4628-6). Kết quả là có thể khó so sánh kết quả giữa các v trí thời tiết tự nhiên hoặc giữa các phơi nhiễm tăng tốc phòng thí nghiệm. Phơi nhiễm tăng tốc phòng thí nghiệm không yêu cầu làm sạch để loại bỏ bụi, mặc dù phấn hóa có thể xảy ra. Bụi tích tụ hoặc cặn phn hóa có thể có tác dụng bảo vệ trên bề mặt phơi nhiễm.

Đ kiểm tra tác động của việc làm sạch rõ ràng hơn, mẫu thử kép được phơi nhiễm, cả trong thử nghiệm tự nhiên và thử nghiệm phòng thí nghiệm. Một mẫu thử nên để ở trạng thái không làm sạch trong suốt quá trình phơi nhiễm, đo, lấy ví dụ, màu và độ bóng và ghi lại bất kỳ sự phát triển vi sinh vật nào tại khoảng quy định. Mẫu thử khác phải được đo ở điều kiện không làm sạch, sau đó cẩn thận làm sạch và đo tại cùng khoảng thời gian.

 

THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO

[1] TCVN 9849 (ISO 877) (tất cả các phần), Chất dẻo - Phương pháp phơi nhiễm với bức xạ mặt trời.

[2] ISO 4892 (tất cả các phần), Plastics - Methods of exposure to laboratory light sources (Cht dẻo - Phương pháp phơi nhiễm với nguồn sáng phòng thí nghiệm).

[3] ASTM E 1347, Standard Test Method for Color and Color-Difference Measurement by Tristimulus Colorimetry (Tiêu chuẩn phương pháp thử đối với đo màu và chênh lệch màu bằng dụng cụ đo màu Tritimulus).

 

MỤC LỤC

Lời nói đầu

Lời giới thiệu

1. Phạm vi áp dụng

2. Tài liệu viện dn

3. Thuật ngữ và định nghĩa

4. Xác định sự thay đổi màu sắc hoặc các thuộc tính ngoại quan khác

5. Xác định sự thay đổi trong tính chất cơ học hoặc tính chất khác

6. Biểu th kết quả

7. Độ chụm

8. Báo cáo thử nghiệm

Phụ lục A (Quy định) Công thức thống kê dựa trên ISO 2602 để xác định giá trị trung bình, độ lệch chuẩn và quy trình xác định thời gian tổn thất tính chất đến 50 %

Phụ lục B (Tham kho) Các tác động có thể có của việc làm sạch bề mặt đối với đánh giá phơi nhiễm

Thư mục tài liệu tham khảo

Tìm kiếm

Thông tin Tiêu chuẩn Việt Nam TCVN11024:2015
Loại văn bảnTiêu chuẩn Việt Nam
Số hiệuTCVN11024:2015
Cơ quan ban hành
Người ký***
Lĩnh vựcCông nghiệp
Ngày ban hành...
Ngày hiệu lực...
Ngày công báo...
Số công báoCòn hiệu lực
Tình trạng hiệu lựcKhông xác định
Cập nhật3 năm trước